Perossiacido

In chimica, i perossiacidi (o peracidi, sebbene quest'ultimo termine sia sconsigliato in quanto ambiguo) sono un acidi derivanti dagli ossiacidi per sostituzione formale di un ossidrile (–OH) con il gruppo idroperossidico –O–OH, derivante, a sua volta, dal gruppo caratteristico dei perossidi (–O–O–), il quale conferisce loro scarsa stabilità e forte potere ossidante. Tale sostituzione comporta anche un deciso abbassamento della forza dell'acido, come si può vedere dal confronto tra l'acido trifluoroacetico (CF₃COOH, pKa = 0,52) e il perossitrifluoroacetico (CF₃COOOH, pKa = 3,7).

Tra i perossiacidi inorganici ci sono l'acido perossiborico H₃BO₄ [(HO)₂B–O–OH], instabile, da cui derivano i suoi sali, detti perborati, molto usati come sbiancanti in lavanderia; l'acido perossinitrico HNO₄ (O₂N–O–OH) e il perossinitroso HNO₃ (formula empirica uguale a quella dell'acido nitrico ma è, strutturalmente, O=N–O–OH), che sono instabili, con i loro anioni perossinitrato e perossinitrito, un po' più stabili, che partecipano in equilibri di interconversione; l'acido perossimonosolforico o acido di Caro H₂SO₅ (HO–SO₂–O–OH) è un po' più stabile, contiene il gruppo idroperossidico, ma gli resta un gruppo ossidrilico ed è perciò teoricamente un acido di forza simile al solforico, anche se in acqua tende a decomporsi reversibilmente in acido solforico e acqua ossigenata:

H₂SO₅ H₂O ⇄ H₂SO₄ H₂O₂

H₂SO₅ si può preparare dalla reazione del cloruro dell'acido solforico, ossia l'acido clorosolforico, con perossido di idrogeno:

ClSO₃H H₂O₂ → H₂SO₅ HCl

Aggiungendo un'altra mole di ClSO₃H si ottiene l'acido perossidisolforico, che però non risponde alla definizione di perossiacido, non contenendo il gruppo –O–OH:

ClSO₃H H₂SO₅ → HO–O₂S–O–O–SO₂–OH HCl

Nei perossiacidi organici il gruppo funzionale –C(=O)O–OH viene a sostituire il gruppo carbossilico –C(=O)OH degli acidi carbossilici. Tra questi, l'acido perossiacetico e il perossitrifluoroacetico sono ben conosciuti e molto usati come ossidanti, anche selettivi, in particolare per le reazioni di epossidazione di olefine o nella reazione di Baeyer-Villiger. Uno dei peracidi più adoperati per la sua facilità di uso è l'acido meta-cloroperossibenzoico.

I perossiacidi, essendo agenti ossidanti molto forti, sono piuttosto instabili e tendono a decomporsi nei corrispondenti ossiacidi (–O–OH → –OH) rilasciando ossigeno: per generarli si deve ricorrere spesso ad elettrolisi (ossidazione anodica) ad alta intensità di corrente elettrica.

Note

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Collegamenti esterni

• (EN) peroxy acid, su Enciclopedia Britannica, Encyclopædia Britannica, Inc.